新型专利杀螨剂———氟螨硫醚

氟螨硫醚是海利尔在2022年报道的新型三氟乙基硫醚类杀螨剂，其是继沈阳中化农药化工研发有限公司的氟螨双醚和康乔的苯苄螨胺之后国内公开报道的第3个三氟乙基硫醚类的化合物。近期农心科技也出了一个吲哚螨砜，区别在于吲哚螨砜是亚磺酰基结构。这类结构最早商品化的产品是日本组合化学的氟戊螨硫醚，氟戊螨硫醚也是亚磺酰基结构，拜尔的硫氟螨也是，目前来看带亚磺酰基的结构对红蜘蛛的防效更好更稳定。

在杀虫剂分子设计中，三氟甲基亚磺酰基是非常值得关注的分子结构，苯基吡唑的氟虫腈系，硫醚系，苯并噁唑的噁唑环虫啶系，这些传奇杀虫剂都有它的身影。

今年氟螨硫醚开始在市场推广，市场反馈其对红蜘蛛的防效好，持效期长。

中文名称：氟螨硫醚；

化学名称：(4'-氯-6-氟-4-甲基-[1,1'-联苯]-3-基)(2,2,2-三氟乙基)硫醚；

分子式：C15H11CIF4S；

相对分子质量：334.76；

CAS登录号：2898489-71-7；

结构式：

理化性质：原药为白色固体。

通过抑制线粒体脂肪酸代谢途径中的长链酰基肉碱或中链脂肪酸的吸收和通过β-氧化合成乙酰-CoA的过程，从而抑制了螨虫体内线粒体的能量生成，进而起到杀螨活性。

应用作物：苹果、柑橘、山楂等果树，草莓、番茄、甜椒、西瓜、茄子和辣椒等设施蔬菜和大田。

防治害螨：柑橘全爪螨、神泽氏叶螨、朱砂叶螨、东方叶螨、二斑叶螨、柑桔锈螨、紫红短须螨等。

开发剂型：10%氟螨硫醚EW、20%氟螨硫醚SC、12%阿维·氟螨硫醚EW。

生测表明：施药后3 d，氟螨硫醚与氟螨啶复配所得杀螨剂组合物对柑橘红蜘蛛的防效在80%以上，表现出较好的速效性，施药后14 d，氟螨硫醚与氟螨啶复配所得杀螨剂组合物对柑橘红蜘蛛的防效在85%以上，表现出较好的持效性。

4.1  化合物及制备专利

2022年海利尔申请了基于氟螨硫醚在内的对位取代的联苯硫醚类化合物专利，并描述了其合成路线和杀螨活性。

专利名称：一种对位取代的联苯硫醚类化合物、组合物及其用途；

申请号：CN202210783893.6；

授权日：2023/12/29；

申请日：2022/07/05；

失效日：2042/07/05；

公开号：CN114957062A；

当前专利权人：海利尔药业集团股份有限公司；

摘要：本发明属于农药领域，具体涉及一种对位取代的联苯硫醚类化合物、组合物及其用途，所述化合物具有式(I)结构：式中各基团定义如说明书中所示。本发明的对位取代的联苯硫醚类化合物具有比已知化合物更佳的杀虫或杀螨活性,且对作物安全。

4.2  晶形专利

2023年海利尔申请了基于氟螨硫醚在内的对位取代的联苯硫醚类化合物的晶型及其制备方法、用途专利。

专利名称：一种对位取代的联苯硫醚类化合物的晶型及其制备方法、用途；

申请号：CN202310688186.3；

申请日：2023/06/09；

失效日：2043/06/09；

公开号：CN119100959A；

当前专利权人：海利尔药业集团股份有限公司；

摘要：本发明涉及化合物晶型领域，具体涉及一种对位取代的联苯硫醚类化合物的晶型及其制备方法、用途，所述晶型是以对位取代的联苯硫醚类化合物为原料制备得到的。本发明的晶型为对位取代的联苯硫醚类化合物的优势晶型，进一步改善了该化合物的稳定性，便于运输、仓储；同时具有极佳的溶解度和溶解速率，明显提高了该化合物的生物利用度。本发明所述的晶型具有制备方便、成本低廉的优点，便于规模化生产，具有熔点高、水溶解度值高、生物利用度高的优点，适合应用于农药制剂生产过程中。

专利CN119100959A报道了以2-氟-4-甲基苯胺和乙酸酐为起始原料，制备氟螨硫醚的方法，合成路线如下：

氟螨硫醚可复配阿维菌素、雷皮菌素、吡螨胺、氟螨啶、溴虫腈、喹螨醚、哒螨灵、丁氟螨酯、丁醚脲、联苯肼酯、螺螨酯、炔螨特、螺甲螨酯、螺螨双酯、乙唑螨腈、唑螨酯、噻螨酮、四螨嗪、氟啶胺、溴螨酯、腈吡螨酯、嘧螨酯、嘧螨胺、三氟杀线酯、弗雷拉纳、异噁唑虫酰胺、氟吡甲酰胺、苯螨咪唑等。

硫醚类化合物目前都还属于开发初期，除了氟戊螨硫醚在日本有一8%悬浮剂制剂证件之外，目前全球范围内都没有登记证件。虽然国内以现在的势头，是谁先下证谁就明目张胆的赚第一波钱，但不黑不吹通过黑科技市场反馈氟螨硫醚及其异构确实是现在防除柑橘红蜘蛛表现最好的，但是否能持续，或这种势头能持续多久，远不止黑科技表现优异那么简单。一款成功农药的开发是一个复杂的系统工程，是技术、市场、政策和商业策略的综合较量。

话说回来如要在全球主要市场取得一项农药登记是一项耗时漫长、成本高昂的工作。整个过程可能需时5～10年，花费数千万甚至上亿元，这对于一个企业而言是极大的考验，另外像国内这种弱知识产权的现状加之内卷的市场行情，又是针对螨虫这种抗性较强的市场，企业能否在专利期内享受市场独占权，收回研发成本都是未知数，但有一点是可知的，对于市场经济下的企业而言，不作登记，当作隐形成分添加是比去登记更合算的一门生意。